Offre de thèse
ISITE - Exploration des interfaces hybrides 2D organiques/inorganiques comme plateforme pour les technologies quantiques et la spintronique durables : une approche par la science des surfaces
Date limite de candidature
19-06-2026
Date de début de contrat
01-10-2026
Directeur de thèse
FAGOT-REVURAT Yannick
Encadrement
Thesis supervisor/co-supervisor: Prof. Yannick Fagot-Revurat and Dr. Xiaocui Wu, Surfaces, Spectroscopies and Modelization group (SUPREME), Institut Jean Lamour (IJL, UMR 7198 UL/CNRS-Nancy) And Thesis co-supervisors: Prof. Giorgio Contini and Dr. Stefano Colonna, Self-Assembled Materials on Surface (SAMOS) group, Instituto della Materia (ISM), Consiglio Nazionale delle Ricerche of Italy (ISM, CNR/TUV-Roma).
Type de contrat
école doctorale
équipe
DEPARTEMENT 1 - P2M : 102 - Surfaces et Spectroscopiescontexte
Scientific context. The main goal of the research work proposed here is to investigate sustainable novel hybrid organic/inorganic interfaces for quantum technologies, including quantum computing, quantum sensing, spintronics and photovoltaic applications. On the one hand, numerous research works were dedicated these last twenty years to self-assembling of individual molecules on metallic and semiconducting surfaces, as we have done recently with Ru Phthalocyanine (RuPc)2 deposited on graphite, Ag(111) and Ag(100) surfaces [1]. On the other hand, on-surface synthesis of polymerized architectures using surface catalytic reactions allowed us to create sustainable C-based wires [2] or 2D graphene-like or even Kagome organic materials [3,4]. In both cases, the molecule/surface interaction is controlled by the precursor selection and the surface reactivity, going from a strong interaction including charge transfers in the case of metals — as exemplified by the pure Kondo molecular state observed in metal free 2H-Pc/Ag(111) [5] — to weaker interactions with semiconducting/insulating templates [6]. Indeed, molecular/substrate interaction can be tuned by decoupling organic/inorganic entities using ultra-thin layers as demonstrated in the case of 1,3,5-tri(4′-bromophenyl)benzene (TBB) /1 ML Gr/Ir(111) [6]. Very recently we combined low energy electron diffraction (LEED), scanning tunneling microscopy/spectroscopy (STM/STS), high-resolution X-ray photoelectron spectroscopy (HR-XPS) and angle resolved photoelectron spectroscopy (ARPES) to investigate the phatlocyanine-based (RuPc)2, CuPc and CoPc molecules deposited on MgO ultrathin layer grown on Ag(001) [7]. We demonstrate the modulation of the molecular/substrate electric charge transfer through the change of the MgO/Ag(001) work function as function of the oxide thickness and postdeposition thermal treatments, enabling to strongly reduce the molecular states/substrate hybridization, this being a critical point for using it in quantum computing [8]. On the one hand, the decoupling or weak coupling of the molecular spin state is necessary to maintain the coherence of the quantum state [9]. On the other hand, strong interaction of the molecular entity with the substrate, including strong electric charge transfer induced by tetrathiafulvalene (TTF) or tetracyanoquinodimethane (TCNQ), would help to modify the substrate electronic properties such as magnon dynamics in magnetic materials, thereby providing unprecedented opportunities for spintronics and magnonics [10]. Both avenues will be explored in this research work. Therefore, the electronic and magnetic properties of the produced interface deserve special attention and the final goal is to discover novel hybrid architectures having electronic/magnetic/quantum properties relevant for sustainable carbon-based electronics.spécialité
Sciences des Matériauxlaboratoire
IJL - INSTITUT JEAN LAMOURMots clés
croissance par MBE d'interface hybride molecule/isolant/metal, science des surfaces, microscopie/spectroscopie tunnel, photoémission X et UV, Q-bits pour le calcul quantique, spintronique
Détail de l'offre
L'objectif est d'étudier de nouvelles interfaces hybrides organiques/inorganiques durables pour les technologies quantiques, la spintronique et les applications photovoltaïques. D'une part, de nombreux travaux de recherche ont été consacrés ces vingt dernières années à l'auto-assemblage de molécules individuelles sur des surfaces métalliques et semi-conductrices, comme nous l'avons récemment réalisé avec la phtalocyanine de ruthénium (RuPc)₂ déposée sur du graphite, Ag(111) et Ag(100). D'autre part, la synthèse sur surface d'architectures polymérisées par des réactions catalytiques de surface nous a permis de créer des nanofils à base de carbone ou des matériaux organiques 2D de type graphène ou Kagome. Dans les deux cas, l'interaction molécule/surface est contrôlée par le choix du précurseur et la réactivité de la surface, allant d'une interaction forte incluant des transferts de charge dans le cas des métaux comme illustré par l'état moléculaire Kondo pur observé dans le système 2H-Pc/Ag(111) à des interactions plus faibles avec des substrats semi-conducteurs/isolants. En effet, l'interaction molécule/substrat peut être modulée en découplant les entités organiques/inorganiques à l'aide de couches ultra-minces, comme démontré dans le cas de la molécule TBB /1 ML Gr/Ir(111). Récemment, nous avons combiné la diffraction d'électrons lents (LEED), la microscopie/spectroscopie à effet tunnel (STM/STS), la photoémission X à haute résolution (HR-XPS) et UV résolue en angle (ARPES) pour étudier les molécules (RuPc)₂, CuPc et CoPc déposées sur une couche ultra-mince de MgO elle-même déposée sur Ag(001). Nous démontrons la modulation du transfert de charge électrique molécule/substrat par la variation du travail de sortie de MgO/Ag(001) en fonction de l'épaisseur de l'oxyde et des traitements thermiques post-dépôt. Cette modulation permet de réduire fortement l'hybridation entre les états moléculaires et le substrat, un point crucial pour son utilisation en informatique quantique. D'une part, le découplage ou le couplage faible de l'état de spin moléculaire est nécessaire au maintien de la cohérence de l'état quantique. D'autre part, une forte interaction entre l'entité moléculaire et le substrat, notamment un transfert de charge électrique important induit par les molécules de TTF ou TCNQ, permettrait de modifier les propriétés électroniques du substrat, telles que la dynamique des magnons dans les matériaux magnétiques, offrant ainsi des perspectives inédites pour la spintronique et la magnonique. Ces deux approches seront explorées dans le cadre de ces travaux de recherche. Par conséquent, les propriétés électroniques et magnétiques de l'interface ainsi créée méritent une attention particulière, l'objectif final étant de découvrir de nouvelles architectures hybrides présentant des propriétés électroniques, magnétiques et quantiques pertinentes pour une électronique durable à base de carbone. Le doctorant réalisera dans un premier temps la synthèse/auto-assemblage de molécules par évaporation thermique sous UHV sur des substrats appropriés. Des substrats métalliques, semi-conducteurs et magnétiques seront sélectionnés, en privilégiant les matériaux 2D de van der Waals magnétiques (VdWMM) MX₂ et MX₃, avec M = Fe, Cr et X = Br, Cl, I. Leur nature isolante permet le découplage électronique de la couche moléculaire tout en modulant les interactions magnétiques. La température de transition et la nature de l'ordre magnétique peuvent être ajustées en modifiant les atomes M et X. Les substrats seront élaborés in situ ou obtenus en collaboration avec des équipes de recherche capables de les synthétiser et/ou de les exfolier. L'organisation structurale et chimique des substrats et des interfaces sera étudiée in situ par LEED, STM et HR-XPS. Les propriétés électroniques seront étudiées localement par STS et intégrées spatialement par ARPES. Les propriétés magnétiques seront mesurées par magnétométrie Kerr, STS polarisé en spin et spin-ARPES.
Keywords
MBE growth of hybrid organic/insulator/metallic interface, surface science, tunnel microscopy and spectroscopy, X-rays and UV photoemission, Q-bits for quantum calculations, spintronics
Subject details
The main goal of the research work proposed here is to investigate sustainable novel hybrid organic/inorganic interfaces for quantum technologies, including quantum computing, quantum sensing, spintronics and photovoltaic applications. On the one hand, numerous research works were dedicated these last twenty years to self-assembling of individual molecules on metallic and semiconducting surfaces, as we have done recently with Ru Phthalocyanine (RuPc)2 deposited on graphite, Ag(111) and Ag(100) surfaces [1]. On the other hand, on-surface synthesis of polymerized architectures using surface catalytic reactions allowed us to create sustainable C-based wires [2] or 2D graphene-like or even Kagome organic materials [3,4]. In both cases, the molecule/surface interaction is controlled by the precursor selection and the surface reactivity, going from a strong interaction including charge transfers in the case of metals — as exemplified by the pure Kondo molecular state observed in metal free 2H-Pc/Ag(111) [5] — to weaker interactions with semiconducting/insulating templates [6]. Indeed, molecular/substrate interaction can be tuned by decoupling organic/inorganic entities using ultra-thin layers as demonstrated in the case of 1,3,5-tri(4′-bromophenyl)benzene (TBB) /1 ML Gr/Ir(111) [6]. Very recently we combined low energy electron diffraction (LEED), scanning tunneling microscopy/spectroscopy (STM/STS), high-resolution X-ray photoelectron spectroscopy (HR-XPS) and angle resolved photoelectron spectroscopy (ARPES) to investigate the phatlocyanine-based (RuPc)2, CuPc and CoPc molecules deposited on MgO ultrathin layer grown on Ag(001) [7]. We demonstrate the modulation of the molecular/substrate electric charge transfer through the change of the MgO/Ag(001) work function as function of the oxide thickness and postdeposition thermal treatments, enabling to strongly reduce the molecular states/substrate hybridization, this being a critical point for using it in quantum computing [8]. On the one hand, the decoupling or weak coupling of the molecular spin state is necessary to maintain the coherence of the quantum state [9]. On the other hand, strong interaction of the molecular entity with the substrate, including strong electric charge transfer induced by tetrathiafulvalene (TTF) or tetracyanoquinodimethane (TCNQ), would help to modify the substrate electronic properties such as magnon dynamics in magnetic materials, thereby providing unprecedented opportunities for spintronics and magnonics [10]. Both avenues will be explored in this research work. Therefore, the electronic and magnetic properties of the produced interface deserve special attention and the final goal is to discover novel hybrid architectures having electronic/magnetic/quantum properties relevant for sustainable carbon-based electronics. The PhD candidate will first carry out the on-surface synthesis/self-assembling of well-designed molecules (Pc-based, donor/acceptor TTF or TCNQ, and others…) using ultra-high vacuum (UHV) thermal evaporation on suitable templates. Metallic, semiconducting and magnetic templates will be selected focusing on 2D van der Waalsmagnetic materials (VdWMM) MX2, MX3 with M=Fe, Cr and X=Br, Cl, I. Indeed, their insulating nature offer the possibility of electronically decoupling the molecular layer while simultaneously tuning the magnetic interactions. Both the transition temperature and the nature of the magnetic ordering can be adjusted by changing M and X atoms. The VdWMM substrates will be in situ elaborated or obtained by collaborating with research groups able to synthetize and/or exfoliate it. The structural and chemical ordering of the templates and of the organic/inorganic interfaces will be in situ investigated by LEED, STM and HR-XPS. The electronic properties will be investigated locally by STS and spatially integrated by ARPES. Magnetic properties will be measured using Kerr magnetometry, spin-polarized STS and spin-ARPES.
Profil du candidat
Etudiant en master de Physique et/ou Science des matériaux et/ou nanomatériaux ayant une formation solide en physique et chimie des matériaux et le gout de l'expérience. Solide connaissance de l'anglais car contexte international - aptitude au travail de groupe - capacité d'analyse et de synthèse et capacité rédactionnelle en anglais - connaissances de base en physico-chimie des surfaces - connaissance des techniques de croissance sous ultravide et/ou d'une ou plusieurs techniques de caractérisation chimiques (XPS), structurales (RHEED-LEED, STM) et spectroscopiques (STS, ARPES) souhaitées.
Candidate profile
Master's student in Physics and/or Materials Science and/or Nanomaterials with a solid background in materials physics and chemistry and a taste for experimentation. Strong knowledge of English due to the international context - ability to work in a group - analytical and synthesis skills - writing skills in English - basic knowledge of surface physical chemistry - knowledge of ultra-high vacuum growth techniques and/or one or more chemical (XPS), structural (RHEED-LEED, STM) and spectroscopic (STS, ARPES) characterization techniques preferred.
Référence biblio
[1] G. Mattioli et al., Coverage-Dependent Modulation of Charge Density at the Interface between Ag(001) and Ruthenium Phthalocyanine, J. Phys. Chem. C 127, 6, 3316–3329 (2023) and references therein.
[2] G. Vasseur et al, Quasi one-Dimensional Band Dispersion and Metallization In long Range Ordered Polymeric wires, Nature Communications 7, 10235 (2016) and highlights, synchrotron SOLEIL (2016);
[3] G. Galeotti et al., Synthesis of mesoscale ordered 2D πconjugated polymers with semiconducting properties, Nature Materials, vol. 19 (8), page 874, 2020.
[4] D. Dettmann et al., Electronic band engineering of two-dimensional kagomé polymers, ACS Nano, vol. 18, page 849, 2024.
[5] J. Granet et al., Adsorption-induced Kondo effect in metal-free phthalocyanine on Ag(111), J. Phys. Chem. C 124, 19, 10441-10452 (2020);
[6] M. Sicot et al., Polymorphism of 2D Halogen-Bonded Supramolecular Networks on a Graphene/Iridium(111) Surface, J. Phys. Chem. C 121, 2201 (2017).
[7] A. Masood et al., PhD thesis, La Sapienza University, to be published (2026).
[8] M. Atzori and R. Sessoli, The Second Quantum Revolution: Role and Challenges of Molecular Chemistry, JACS 0002-7863, 141:(2019), pp. 11339.
[9] Gabarró-Riera, G. and E.C. Sañudo, Challenges for exploiting nanomagnet properties on surfaces, Communications Chemistry, 2024, 7, 99.11352. [10.1021/jacs.9b00984]
[9] A. H. Follmer, et al., Understanding covalent versus spin–orbit coupling contributions to temperature-dependent electron spin relaxation in cupric and vanadyl phthalocyanines, J. Phys. Chem. A 2020, 124, 9252; K. Bader et al., Tuning of molecular qubits: very long coherence and spin–lattice relaxation times, Chem. Commun. 2016, 52, 3623.
[10] A. M. Ruiz et al., Towards molecular controlled magnonics, Nanoscale Adv., 2024, 6, 3320.

