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NANOLIGNOV : NANOLIGnines pour des matériaux inNOVants

Offre de thèse

NANOLIGNOV : NANOLIGnines pour des matériaux inNOVants

Date limite de candidature

26-05-2024

Date de début de contrat

01-10-2024

Directeur de thèse

ZIEGLER-DEVIN Isabelle

Encadrement

Directeur de thèse : ZIEGLER-DEVIN Isabelle - LERMAB - Maitre de Conférences HDR Université de Lorraine - isabelle.ziegler@univ-lorraine.fr Co-directeur de thèse : CHAPUIS Hubert - LERMAB - Maitre de Conférences Université de Lorraine -hubert.chapuis@univ-lorraine.fr La thèse se déroulera au Laboratoire d'Études et de Recherche sur le Matériau Bois (LERMaB) à Vandoeuvre lès Nancy (Université de Lorraine). L'école doctorale de rattachement est l'ED SIMPPÉ.

Type de contrat

Concours pour un contrat doctoral

école doctorale

SIMPPÉ - SCIENCES ET INGENIERIES DES MOLECULES, DES PRODUITS, DES PROCEDES ET DE L'ÉNERGIE

équipe

Axe Valorisation Chimique, Energie et Procédés

contexte

Les résidus de biomasse lignocellulosique sont estimés à plus de 2.1011 t.an-1 dans le monde et offrent ainsi une vaste source de lignine. La majeure partie de la lignine est actuellement utilisée comme source d'énergie. En terme de bioraffinerie, seuls 40% environ de la lignine produite sont nécessaires pour sa production interne d'énergie ; 60 % de la lignine produite reste donc disponible et pourrait être valorisée autrement que par voie thermique1. La production de lignine à l'échelle nanométrique semble être l'une des voies très prometteuse pour maximiser la valorisation de la biomasse dans un concept de bioraffinerie. La lignine est un des trois biopolymères constitutifs de la biomasse et issue de la polymérisation de trois monolignols : l'alcool p-coumarylique, coniférylique et sinapylique. Les trois monomères diffèrent uniquement par leur degré de méthoxylation. Les motifs de base des polymères de lignine provenant de la polymérisation des trois monolignols sont respectivement les unités p-Hydroxyphényl (notée H), Guaïacyl (notée G) et Siryngyl (notée S). La nature des lignines peut être influencée et distinguée de par leur espèce végétale d'origine et de par leur méthode d'extraction. Les nanolignines peuvent être obtenues par plusieurs procédés : l'extraction liquide-liquide ; par variation de pH ; par polymérisation et réticulation ; précipitation antisolvant ; par effet mécanique (homogénéisation à haut cisaillement, soit homogénéisation ultrasonique). L'utilisation des lignines sous forme micro ou nanométrique offre un meilleur rapport surface sur volume qui peut conduire à une réactivité plus efficace de ce polymère et permettre de développer de nouvelles applications. Les nanolignines commencent ainsi à susciter un intérêt croissant dans des domaines variés : matériaux, et notamment le matériau bois (protection aux UV, ignifugation), pharmaceutique, nutraceutique mais également la cosmétique car elles pourraient venir en substitution d'autres nanomatériaux non renouvelables comme le TiO2 (dioxyde de titane).

spécialité

Génie des Procédés, des Produits et des Molécules

laboratoire

LERMAB - Laboratoire d'Études et de Recherche sur le Matériau Bois

Mots clés

Lignine, Biomasse, Génie des Procédés, Cosmétique/Pharmacie, Valorisation

Détail de l'offre

Contexte de la thèse :
Les résidus de biomasse lignocellulosique sont estimés à plus de 2.1011 t.an-1 dans le monde et offrent ainsi une vaste source de lignine. La majeure partie de la lignine est actuellement utilisée comme source d'énergie. En terme de bioraffinerie, seuls 40% environ de la lignine produite sont nécessaires pour sa production interne d'énergie ; 60 % de la lignine produite reste donc disponible et pourrait être valorisée autrement que par voie thermique1. La production de lignine à l'échelle nanométrique semble être l'une des voies très prometteuse pour maximiser la valorisation de la biomasse dans un concept de bioraffinerie.
La lignine est un des trois biopolymères constitutifs de la biomasse et issue de la polymérisation de trois monolignols : l'alcool p-coumarylique, coniférylique et sinapylique. Les trois monomères diffèrent uniquement par leur degré de méthoxylation. Les motifs de base des polymères de lignine provenant de la polymérisation des trois monolignols sont respectivement les unités p-Hydroxyphényl (notée H), Guaïacyl (notée G) et Siryngyl (notée S). La nature des lignines peut être influencée et distinguée de par leur espèce végétale d'origine et de par leur méthode d'extraction.
Les nanolignines peuvent être obtenues par plusieurs procédés : l'extraction liquide-liquide ; par variation de pH ; par polymérisation et réticulation ; précipitation antisolvant ; par effet mécanique (homogénéisation à haut cisaillement, soit homogénéisation ultrasonique). L'utilisation des lignines sous forme micro ou nanométrique offre un meilleur rapport surface sur volume qui peut conduire à une réactivité plus efficace de ce polymère et permettre de développer de nouvelles applications.
Les nanolignines commencent ainsi à susciter un intérêt croissant dans des domaines variés : matériaux, et notamment le matériau bois (protection aux UV, ignifugation), pharmaceutique, nutraceutique mais également la cosmétique car elles pourraient venir en substitution d'autres nanomatériaux non renouvelables comme le TiO2 (dioxyde de titane).

Objectifs de la thèse
La lignine étant une ressource naturelle abondante, peu onéreuse, biodégradable et très mal valorisée, il semble très pertinent de s'y intéresser pour produire des nano-biopolymères à haute valeur ajoutée, de surcroît utilisables dans des secteurs dynamiques en plein essor comme la production de matériaux biosourcés ou partiellement biosourcés.
L'objectif de ce travail sera d'extraire des micro et nanolignines à partir de différentes biomasses (résineux, feuillus, herbacées) par prétraitement organosolv qui présente d'une part l'avantage d'être un procédé respectueux de l'environnement (dits « eco-friendly ») et qui peut parfaitement s'intégrer dans un concept de bioraffinerie.
Les valorisations envisagées se focaliseront sur sur l'amélioration des propriétés de matériaux bio composites (eco-packaging), la stabilisation d'émulsions de Pickering et l'encapsulation de principes actifs cosmétiques.

Keywords

Lignin, Biomass, Chemical Engineering, cosmetics/pharmaceuticals, Valorization

Subject details

Context: Lignocellulosic biomass residues are estimated to be over 2.1011 tons per year worldwide, providing a vast source of lignin. The majority of lignin is currently used as an energy source. In terms of biorefinery, only about 40% of the produced lignin is required for internal energy production; thus, 60% of the produced lignin remains available and could be valorized in ways other than thermal methods. Producing lignin at the nanoscale appears to be a highly promising approach to maximize biomass valorization in a biorefinery concept. Lignin is one of the three constituent biopolymers of biomass, resulting from the polymerization of three monolignols: p-coumarylic, coniferyl, and sinapyl alcohols. The three monomers differ only in their degree of methoxylation. The basic motifs of lignin polymers originating from the polymerization of the three monolignols are respectively the p-Hydroxyphenyl units (denoted as H), Guaiacyl (denoted as G), and Syringyl (denoted as S) units. The nature of lignins can be influenced and distinguished by their plant species of origin and extraction method. Nanolignins can be obtained through several processes: liquid-liquid extraction; pH variation; polymerization and cross-linking; antisolvent precipitation; and mechanical effect (high-shear homogenization or ultrasonic homogenization). The use of lignins in micro or nanometric form offers a better surface-to-volume ratio, which can lead to more efficient reactivity of this polymer and enable the development of new applications. Nanolignins are thus beginning to attract increasing interest in various fields: materials, especially wood material (UV protection, fire retardancy), pharmaceuticals, nutraceuticals, and also cosmetics as they could substitute for other non-renewable nanomaterials such as TiO2 (titanium dioxide). Objectives: Since lignin is an abundant, inexpensive, biodegradable, and underutilized natural resource, it seems very pertinent to focus on producing high-value-added nano-biopolymers, especially for use in rapidly growing sectors like the production of bio-based or partially bio-based materials. The objective of this work will be to extract micro and nanolignins from different biomass sources (softwood, hardwood, herbaceous) through organosolv pretreatment, which has the advantage of being an environmentally friendly process and can be seamlessly integrated into a biorefinery concept. The envisaged valorizations will focus on improving the properties of bio-composite materials (eco-packaging), stabilizing Pickering emulsions, and encapsulating cosmetic active ingredients.

Profil du candidat

Compétences en :
Génie des procédés (réacteurs, bilan de matière)
Chimie-physique (phénomènes interfaciaux)

si possible :
connaissance sur la biomasse
connaissance en chimie analytique

Pour toute thèse proposée au sein de l'Ecole Doctorale, le futur doctorant devra bien être titulaire d'un master (diplôme de master ou d'ingénieur français ou étranger, …) avec au moins une mention AB.
Dans tous les cas (diplôme de master ou d'ingénieur français ou étranger, …) le dossier doit comporter :
• le CV du candidat et lettre de motivation
• les notes obtenues au diplôme conférant le grade de master, mention 'Assez Bien' requise au minimum et copie du diplôme s'il est disponible
• 2 lettres de recommandations émanant du Responsable de la filière de formation et du tuteur de stage de fin d'études
• des éléments tangibles sur l'initiation à la recherche (mémoire de recherche, publication, ...).
Le dossier complet de candidature doit être envoyé à la direction de thèse par les adresses messageries des directeurs de thèses : isabelle.ziegler@univ-lorraine.fr et hubert.chapuis@univ-lorraine.fr

Candidate profile

Skills in:
Process Engineering (reactors, material balance)
Physical Chemistry (interfacial phenomena)

If possible:
Knowledge of biomass
Knowledge in analytical chemistry

All applicants to the Doctoral School SIMPPÉ must have successfully completed a Master degree or its equivalent with a grade comparable to or better than the French grade AB (corresponding roughly to the upper half of a graduating class). In all cases (French or foreign Master degree, engineering degree, etc.) the counsel of the doctoral school will examine the candidate's dossier, which must include:
• CV and letter of motivation
• the grades obtained for the Master (or equivalent) degree and a copy of the diploma if it is available
• 2 letters of recommendation, preferably from the director of the Master program and the supervisor of the candidate's research project
• written material (publications, Master thesis or report, etc.) related to the candidate's research project.
The complete application file must be sent to the thesis supervisors by email : isabelle.ziegler@univ-lorraine.fr and hubert.chapuis@univ-lorraine.fr

Référence biblio

A recent advancement on preparation, characterization and application of nanolignin
Hussin, MH et al.
INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES Volume: 200 Pages: 303-326 DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2022.01.007